ISO 15156-3:2020 酸性环境抗开裂耐蚀合金 (CRA) 标准

ISO 15156-3:2020 标准

这是采购方真正会翻开的那一部分。ISO 15156-3:2020 载有附录 A 各表,逐个合金列出了耐蚀合金所能承受的 H₂S、氯离子、温度和酸度上限。标准全称:石油天然气工业 — 油气生产中用于含 H₂S 环境的材料 — 第 3 部分:抗开裂耐蚀合金 (CRA) 和其他合金(Petroleum and natural gas industries — Materials for use in H₂S-containing environments in oil and gas production — Part 3: Cracking-resistant CRAs (corrosion-resistant alloys) and other alloys)。

第 1 部分给出方法,第 2 部分处理碳钢。第 3 部分覆盖其余所有材料:奥氏体不锈钢、高合金奥氏体不锈钢、固溶强化和沉淀硬化镍合金、铁素体和马氏体不锈钢、双相不锈钢、钴合金、钛和钽。共十一个材料组(A.2–A.12),加上针对复层和堆焊层的 A.13,附录 A 共四十一张表。

ISO 15156-3 同时作为 NACE MR0175/ISO 15156 第 3 部分联合发布。本指南涵盖决定 CRA 抗开裂性能的十项因素、PREN 公式及其作为绝对限值的原因、十三个材料组、XTD 库存合金在附录 A 中的实际环境适用范围、硬度上限、焊接与铁素体规定、复层与堆焊层、化学成分、力学性能、公差、附录 B 评定以及常见问题。

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什么是 ISO 15156-3:2020?

ISO 15156-3:2020 给出了在含 H₂S 环境中,为油气生产及天然气脱硫装置所用设备选择和评定 CRA 及其他合金的要求和建议。该标准由 ISO/TC 67 与 CEN/TC 12 共同编制,于 2020 年 11 月作为第四版发布,取代 ISO 15156-3:2015。

符合第 3 部分意味着材料在规定的环境服役限值内具有抗开裂性能,而这些限值取决于材料类型或具体合金。CRA 从来不是笼统地获得评定,而是针对规定的温度、H₂S 分压、氯离子和 pH 组合获得评定。

2020 版带来了若干变化。热等静压双相不锈钢进入表 A.24。718 合金 (UNS N07718) 加入表 A.32,采用两步时效工艺,硬度上限为 45 HRC。UNS S17400 新增了持续应力不超过规定最小屈服强度 (SMYS) 50 % 的限制。化学成分资料性附录因版权原因被删除。

有一项范围限制在设计阶段尤为重要。附录 A 各表覆盖的是生产环境,不覆盖注入或返排可能降低原位 pH 的化学品期间出现的工况。增产酸化返排液不在这些表的范围之内,需要单独评估。

第 3 部分在 ISO 15156 系列中的位置

该系列标准将方法与材料族分开。第 3 部分承载数据,但确定这些限值所适用的服役条件是第 1 部分的任务,因此两者须配合阅读。

标准 材料范围 可从中获得的内容
ISO 15156-1所有金属材料选择方法、7 种开裂机制、3 条评定途径、报告义务
ISO 15156-2碳钢和低合金钢、铸铁4 个 SSC 区域、22 HRC 限值、焊缝准则、附录 A 钢材清单
ISO 15156-3CRA 及其他合金13 个材料组、41 张附录 A 环境与冶金限值表

第 3 部分在选材时针对三种开裂机制:硫化物应力开裂 (SSC)、应力腐蚀开裂 (SCC) 和电偶诱发氢应力开裂 (GHSC)。硬度检测方法直接借用:焊缝硬度检测应按 ISO 15156-2:2020 第 7.3.3.3 条的规定进行,因此对接焊缝、角焊缝和堆焊层的硬度检测图在两个部分之间是共用的。

影响 CRA 抗开裂性能的 10 项因素

第 5 条列出了十项参数,它们之间的相互作用决定了 CRA 在酸性环境中的行为。其中两项未出现在第 2 部分的碳钢清单中,而这两项正好解释了 CRA 选材为何有所不同。

  • 材料状态 — 化学成分、强度、热处理、显微组织、制造方法和成品状态
  • H₂S 分压 — 或水相中的等效溶解浓度
  • 酸度(原位 pH) — 指水相的酸度
  • 氯离子或其他卤素离子浓度
  • 氧、硫或其他氧化剂的存在
  • 暴露温度
  • 材料在服役环境中的耐点蚀性能 — 第 3 部分独有
  • 电偶效应 — GHSC 的驱动因素
  • 总拉应力 — 外加应力加残余应力
  • 暴露时间

耐点蚀性能和氧是新增的两项。碳钢在酸性环境中的失效方式是开裂。标准指出,PREN 并不直接表征材料在 H₂S 环境中的耐蚀性,它只是作为一个分类参数使用。

PREN:决定双相不锈钢评定的公式

第 3 部分按 PREN 对 3b 型和双相不锈钢分类,按 (Ni + 2Mo) > 30 对 3a 型分类,而不是按商品名称。公式在第 6.3 条中作为公式 (1) 给出:

PREN = %Cr + 3.3 × (%Mo + 0.5 × %W) + 16 × %N

有两条规则改变了这个数值在实际中的用法。计算以实际成分为依据,而不是名义成分;名义值仅用于一般分类,因此起决定作用的是材质证明书,而不是产品数据表。

第二条规则更为严格。标准中所有 PREN 限值均为 ASTM E29 所定义的绝对限值。实测值或计算值不作修约,而是直接与限值比较。计算结果为 39.97 的炉号不能向上修约进入 40.0 档。

更高的 PREN 并非没有代价。标准指出,较高的数值带来更好的耐蚀性,但会增加制造过程中铁素体内形成 σ 相和 α′ 相的风险,具体取决于产品厚度和可达到的淬冷速率。标准给出的 PREN 区间正是为了尽量减轻这一问题而选定的。

附录 A 涵盖的材料组(A.2 至 A.12)

附录 A 将 CRA 分为十三个组。每个组内,合金或按材料类型(即一个成分窗口)识别,或作为单独命名的合金识别。下表列出各组对应的附录 A 条款以及属于该组的 XTD 产品系列。

附录 A 条款 材料组 代表性合金
A.2奥氏体不锈钢316L、317L、321、347、Nitronic 50 (S20910)
A.3高合金奥氏体不锈钢904L、254 SMO、926 合金、20 合金
A.4固溶强化镍基合金英科洛伊(Incoloy) 825、英科耐尔(Inconel) 625、哈氏合金(Hastelloy) C-276、C-22、蒙乃尔(Monel) 400
A.5铁素体不锈钢铁素体材料类型 (A.5)
A.6马氏体不锈钢UNS S41000、S42000、J91150 等
A.7双相不锈钢2205 (S31803 / S32205)、2507 (S32750)、Zeron 100 (S32760)、S32550
A.8沉淀硬化不锈钢17-4PH (S17400)、15-5PH
A.9沉淀硬化镍基合金Incoloy 925、Monel K-500、718 合金、945 合金
A.10钴基合金MP35N 及同类合金
A.11钛和钽UNS R50250、R50400、R56260、R53400、R56323、R56403、R58640、R55400
A.12铜基和铝基合金使用时对温度、pH₂S、Cl⁻ 或 pH 无限制

标准的表 A.1 按设备类型引导您找到正确的表。通用设备、井下管状部件和封隔器、阀杆、销和轴分别有各自的表,而且针对具体部件的表往往比通用表宽松。只看通用表可能会让您错过本可合格的合金。

奥氏体不锈钢:附录 A.2 限值

此材料类型的奥氏体不锈钢按质量分数须满足C 最大 0.08 %、Cr 最小 16 %、Ni 最小 8 %、P 最大 0.045 %、S 最大 0.04 %、Mn 最大 2.0 % 和 Si 最大 2.0 %。允许含有其他合金元素。易切削奥氏体产品一律禁止使用。

三项冶金条件适用于整个材料类型。钢材必须经固溶退火并淬火,或经退火并热稳定化处理;不得含有以提高力学性能为目的的冷加工;并且最大硬度为 22 HRC。

材料类型适用范围与 316L 的扩展

通用奥氏体适用范围虽窄但简单。专门针对 S31603 的各行则走得远得多,这正是 316L 在酸性环境规范中出现的频率远高于其名声所示的原因。

合金 / 类型 最高温度 °C (°F) 最大 pH₂S kPa (psi) 最大氯离子 mg/l 最低 pH
奥氏体材料类型 (A.2)60 (140)100 (15)生产中出现的任何组合任意
奥氏体材料类型 (A.2)未设限值未设限值50未设限值
S31603 (316L)60 (140)1,000 (145)50,000≥ 4.5
S31603 (316L)90 (194)1,000 (145)1,000≥ 3.5
S31603 (316L)90 (194)1 (0.145)50,000≥ 4.5
S31603 (316L)93 (200)10.2 (1.5)5,000≥ 5.0
S31603 (316L)120 (248)100 (14.5)1,000≥ 3.5
S31603 (316L)149 (300)10.2 (1.5)1,000≥ 4.0
S20910 (Nitronic 50)66 (150)100 (15)生产中出现的任何组合任意

注意 316L 各行之间的此消彼长。在 60 °C 下,1,000 kPa H₂S 时允许 50,000 mg/l 氯离子。在 120 °C 下,S31603 行允许 100 kPa H₂S 和 1,000 mg/l 氯离子,pH ≥ 3.5。温度与氯离子相互制约,表格必须整行阅读,绝不能按单列取值。

316L 无缝管若超出材料类型限值但在 S31603 专用行范围内使用,必须经固溶退火并淬火,且最终退火后不得有因成形、冷减径、拉伸或扩径造成的冷加工。硬度以及机加工或矫直带来的附带冷加工必须保持在产品规范限值之内。

双重认证有帮助。标准承认将 300 系列牌号按标准碳含量和低碳双重认证是常见做法,并规定针对低碳牌号给出的环境限值同样适用于双重认证牌号。316/316L 双重认证材料即享有 S31603 的适用范围。

S20910 的处理方式又有不同。它在材料类型限值和自身限值内均可使用,要求为退火或热轧状态,最大硬度 35 HRC,远高于管辖该组其余材料的 22 HRC。

表末附有两条提示。应考虑对马氏体含量加以限制,而且本组中每一种奥氏体钢的 SCC 抗力都可能因冷加工而受到不利影响。S31603 各行在单质硫一栏标为 NDS,即未提交有关含硫环境服役的数据。

高合金奥氏体不锈钢:附录 A.3 限值

A.3 组按成分分为两种类型。3a 型要求 (%Ni + 2 × %Mo) 大于 30 且 Mo 最小 2 %。3b 型要求 PREN 大于 40.0。两者均须为固溶退火状态,且禁止使用易切削牌号。

合金 / 类型 最高温度 °C (°F) 最大 pH₂S kPa (psi) 最大氯离子 mg/l 最低 pH
3a 型、3b 型和 J9325460 (140)100 (15)生产中出现的任何组合任意
3a 型、3b 型和 J93254未设限值未设限值50未设限值
3b 型材料121 (250)700 (100)5,000生产中的实际值可接受
3b 型材料149 (300)310 (45)5,000生产中的实际值可接受
3b 型材料171 (340)100 (15)5,000生产中的实际值可接受
N08926 (926 合金)121 (250)700 (100)65,000≥ 3.5
J95370150 (302)700 (100)101,000生产中的实际值可接受

3b 型的适用范围正是 6Mo 超级奥氏体不锈钢体现其价值之处。171 °C (340 °F)、100 kPa H₂S 并伴有 5,000 mg/l 氯离子,远超 316L 所能达到的任何工况。254 SMO 无缝管凭借高于 42 的 PREN 位于该组。

904L 无缝管通过 3a 型而非 3b 型途径获得评定,因为其 4–5 % 的钼和 23–28 % 的镍能满足 (%Ni + 2 × %Mo) > 30 的判据,而其典型 PREN 低于 40。分类依据炉号的实际成分。评定所走的途径决定了您可以使用哪些适用范围行。

N08926 被单独列出,是因为它经试验验证的氯离子限值高于整个类型:在 121 °C 和 700 kPa H₂S 下为 65,000 mg/l,pH 由实验室试验条件估算得出。表 A.8 各行在单质硫一栏标为“否”;表 A.10 和 A.11 则为 NDS。

固溶强化镍合金:附录 A.4 限值

A.4 组按成分分为六种类型。退火状态的 4a 型和 4b 型拥有整部标准中最有用的条目,而原因在于备注栏,而不是数字本身。

材料类型 最小 Cr % 最小 Ni + Co % 最小 Mo % 最小 Mo + W % 冶金状态
4a 型19.029.52.5—固溶退火或退火
4b 型14.55212—固溶退火或退火
4c 型19.529.52.5—退火并冷加工
4d 型19.045—6退火并冷加工
4e 型14.55212—退火并冷加工
4f 型(仅限 N07022)20.05815.5—退火并冷加工,或冷加工并时效

退火状态的 4a 型和 4b 型合金对温度、H₂S 分压、氯离子浓度或原位 pH 均无限值,并且在‘耐硫’一栏标为“是”。标准仅提示,即使未设单项限值,某些数值组合也可能不可接受。

英科洛伊(Incoloy) 825 无缝管凭借 19.5–23.5 % 的铬、38–46 % 的镍和 2.5–3.5 % 的钼归入 4a 型。退火状态是强制要求,这也是该类型的全部冶金要求。

英科耐尔(Inconel) 625 无缝管同样按 4a 型评定,其 20–23 % 的铬和 8–10 % 的钼分别轻松越过 19 % 铬和 2.5 % 钼的下限。其 58 % 的最低镍含量远高于该类型要求的 29.5 %。

哈氏合金(Hastelloy) C-276 无缝管凭借 15–17 % 的钼(下限为 12 %)和高于 52 % 要求的镍基体,达到更高一档的 4b 型。4b 型正是为面向还原性酸环境设计的 Ni-Cr-Mo 合金而设立的。

哈氏合金(Hastelloy) C-22 无缝管以 12.5–14.5 % 的钼和 20–22.5 % 的铬位于同一 4b 型档位,以部分钼换取铬,从而应对 C-276 较难胜任的氧化性工况。

蒙乃尔(Monel) 400 无缝管以 N04400 单独列出而非按类型归类,享有同样不受限制的环境适用范围,但最大硬度为 35 HRC,且单质硫一栏标为 NDS。N04405 的处理方式完全相同。

冷加工镍合金失去不受限制的适用范围

冷加工改变了一切。4c、4d 和 4e 型以不受限制的适用范围换来一个分级的范围,其中温度与 H₂S 相互制约,而且大多数行失去了对单质硫的抗力。

材料类型 最高温度,°C (°F) 最大 pH₂S,kPa (psi) 是否耐硫?
冷加工 4c、4d、4e 型232 (450)200 (30)否
冷加工 4c、4d、4e 型218 (425)700 (100)否
冷加工 4c、4d、4e 型204 (400)1,000 (150)否
冷加工 4c、4d、4e 型177 (350)1,400 (200)否
冷加工 4c、4d、4e 型132 (270)未设限值是

表 A.14 冷加工镍合金的冶金限值:

  • 硬度上限:4c、4d 和 4e 型的最大硬度限定为 40 HRC(UNS N10276 在 121 °C [250 °F] 及以上温度使用时为 45 HRC)
  • 屈服强度限值:由冷加工获得的最大屈服强度,4c 和 4d 型限定为 1,034 MPa (150 ksi),4e 型限定为 1,240 MPa (180 ksi)
  • 适用范围:前四行环境限值共同适用于 4c、4d 和 4e 型,而表 A.14 中更苛刻/更高压力的行仅专门适用于 4d/4e 型或仅 4e 型

把最后一行与前四行对照来看。温度降到 132 °C 时,H₂S 限值消失,耐硫性能也随之恢复。只要运行条件保持在 132 °C 以下,冷加工镍合金管材受限的是温度,而不是 H₂S。

双相不锈钢:附录 A.7 限值

双相不锈钢按 PREN 区间识别,而不是按牌号名称。锻轧、铸造和热等静压双相不锈钢同样适用三项冶金条件:固溶退火并液体淬火或以其他方法快速冷却,铁素体体积含量在 35 % 至 65 % 之间,且不得进行时效热处理。

PREN 区间 最高温度 °C (°F) 最大 pH₂S kPa (psi) 最大氯离子 mg/l 是否耐硫?
30 ≤ PREN ≤ 40.0,Mo ≥ 1.5 %232 (450)10 (1.5)180,000NDS
30 ≤ PREN ≤ 40.0,Mo ≥ 1.5 % (HIP)232 (450)10 (1.5)180,000NDS
40.0 < PREN ≤ 45232 (450)20 (3)180,000NDS
40.0 < PREN ≤ 45 (HIP)232 (450)20 (3)180,000NDS
30 ≤ PREN ≤ 40.0,Mo ≥ 1.5 %未设限值未设限值50NDS
40.0 < PREN ≤ 45未设限值未设限值50NDS

实际解读十分直白。标准双相不锈钢的 H₂S 限值为 10 kPa (1.5 psi);超级双相不锈钢翻倍至 20 kPa (3 psi)。两者均可承受 232 °C (450 °F) 和 180,000 mg/l 氯离子。跨过 PREN 40.0 换来的只是 H₂S 的余量,本表中的其他指标并无变化。

双相钢 2205 无缝管按典型成分落在 30 至 40.0 区间,这就是其酸性环境适用范围的 H₂S 上限为 10 kPa 的原因。35 % 至 65 % 的铁素体窗口是与之并列的硬性门槛;成分正确但铁素体超出该范围的材料不合格。

双相钢 S31803 无缝管沿用较宽的原始成分窗口,因此不同炉号的计算结果可能落在 PREN 边界的任一侧。由于 PREN 限值是绝对限值且以实际成分为依据,氮和铬下限更严的 S32205 是更稳妥的酸性环境采购选择。

超级双相钢 2507 无缝管只有在炉号实际 PREN 高于 40.0 且不高于 45 时才能进入 20 kPa 档。请在采购订单上注明此范围。翻倍的 H₂S 允许值是酸性工况下选用超级双相不锈钢而非标准双相不锈钢最明确的商业理由。

超级双相钢 S32760 无缝管凭借所含的钨达到同一档位,PREN 公式通过 0.5 × %W 项将钨按一半权重计入。S32750 和 S32760 视炉号不同,可能低于 40.0 或高于 45。档位归属以实际成分为准。

井下用双相不锈钢的数值不同

表 A.25 覆盖用作井下管状部件、封隔器和井下设备的双相不锈钢。条件有所变化:固溶退火、液体淬火并冷加工,铁素体 35 % 至 65 %,最大硬度 36 HRC,远高于通用设备的预期值。

适用范围同样有变。30 至 40.0 区间的 H₂S 降至 2 kPa (0.3 psi),但接受生产中出现的任何温度、氯离子和原位 pH 组合。40.0 至 45 区间保持 20 kPa (3 psi) 并伴有 120,000 mg/l 氯离子,标准同时警示此处的氯离子限值在很大程度上取决于屈服强度和冷加工程度。

双相不锈钢焊接附带显微组织验收准则

双相不锈钢焊缝要接受其他任何组都没有的检查。热影响区硬度不得超过母材最大值,焊缝金属硬度不得超过焊材合金的限值。除硬度之外,作为工艺评定的一部分,还必须对横截面进行浸蚀并在 ×400 放大倍数下检验。

该检验适用四项验收准则。晶界不得有连续析出物。金属间相、氮化物和碳化物总量不得超过 1.0 %,σ 相不得超过 0.5 %。焊缝根部和未经再热的盖面层中的铁素体体积含量按 ASTM E562 测定应为 30 % 至 70 %,比母材要求的 35 % 至 65 % 更宽。

各 CRA 组的硬度限值

硬度上限因组而异,有时在同一组内还因部件类型而异。下表汇总了 XTD 所供应材料族的限值。

合金族 代表性牌号 最大硬度 要求状态
奥氏体不锈钢 (A.2)316L、317L、321、34722 HRC固溶退火并淬火,或退火并热稳定化处理;不得有强化性冷加工
奥氏体 — S20910Nitronic 5035 HRC退火或热轧
高合金奥氏体 (A.3)904L、254 SMO、926 合金按各表规定;J93254 为 100 HRB固溶退火
固溶强化镍合金 (A.4)825、625、C-276、C-224a/4b 型无通用限值固溶退火或退火
固溶强化镍合金 — N04400蒙乃尔(Monel) 40035 HRC退火
双相不锈钢,通用设备 (A.7)2205、2507、Zeron 100表中未设限值;铁素体 35–65 %固溶退火并液体淬火;不得时效
双相不锈钢,井下 (表 A.25)2205、250736 HRC固溶退火、液体淬火并冷加工
沉淀硬化镍合金 (A.9)925、K-500、718 合金按各自的表规定;N07718 为 45 HRC固溶退火并按规定工艺时效

第 2 部分适用的取平均值容差同样适用于此。单个 HRC 读数超过允许值时,如果邻近多个读数的平均值仍在限值之内且任何单个读数超出限值不超过 2 HRC,则可以接受。

复层、堆焊层与表面处理

金属镀层、转化膜、塑料涂层和衬里可以使用,但不能作为防止开裂的手段。仍须考虑其施加对基材抗开裂性能的影响。

渗氮层深度最大 0.15 mm (0.006 in) 的渗氮处理,若在合金的下临界温度以下进行,可作为表面处理接受。标准还明确禁止:不得将渗氮作为酸性环境中防止开裂的手段。

A.13 条规定了堆焊层的成分和抗开裂性能。这是第 2 部分与第 3 部分的交汇点:碳钢基材遵循第 2 部分的硬度和热处理规定,而 A.2–A.11 的材料可用作复层或堆焊层。除非有文件证明覆层的长期完整性,否则基材仍须符合第 2 部分或第 3 部分。N06625 堆焊层的 Fe 含量限定为 5 % 或 10 %。耐磨合金没有 ISO 15156 限值。

机加工切削螺纹可以接受。冷成形滚压螺纹在 CRA 上可以接受,前提是材料及其应用限值在其他方面均符合要求。允许进行受控喷丸强化,最大弹丸尺寸 2.0 mm (0.080 in),Almen 强度不大于 10C,按 SAE AMS-2430 控制。

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附录 A 各 CRA 材料族的化学成分

成分决定合金归入哪种材料类型,进而决定适用哪个适用范围。下表给出第 3 部分下最常指定的 CRA 材料族的名义成分(重量百分比)及其所属的附录 A 条款。

牌号 UNS Cr Ni Mo N 附录 A 分组
316LS3160316.0–18.010.0–14.02.0–3.0—A.2 奥氏体
317LS3170318.0–20.011.0–15.03.0–4.0—A.2 奥氏体
904LN0890419.0–23.023.0–28.04.0–5.0最大 0.10A.3 3a 型
254 SMOS3125419.5–20.517.5–18.56.0–6.50.18–0.22A.3 3b 型
926 合金N0892619.0–21.024.0–26.06.0–7.00.15–0.25A.3 3b 型
双相钢 2205S3220522.0–23.04.5–6.53.0–3.50.14–0.20A.7 PREN 30–40.0
双相钢 2205S3180321.0–23.04.5–6.52.5–3.50.08–0.20A.7 PREN 30–40.0
超级双相钢 2507S3275024.0–26.06.0–8.03.0–5.00.24–0.32A.7 PREN 40.0–45
Zeron 100S3276024.0–26.06.0–8.03.0–4.00.20–0.30A.7 PREN 40.0–45
英科洛伊(Incoloy) 825N0882519.5–23.538.0–46.02.5–3.5—A.4 4a 型
英科耐尔(Inconel) 625N0662520.0–23.0最小 58.08.0–10.0—A.4 4a 型
哈氏合金(Hastelloy) C-276N1027614.5–16.5余量15.0–17.0—A.4 4b 型
Hastelloy C-22N0602220.0–22.5余量12.5–14.5—A.4 4b 型
蒙乃尔(Monel) 400N04400—最小 63.0——A.4 单独列出
Incoloy 925N0992519.5–22.542.0–46.02.5–3.5—A.9 沉淀硬化镍合金

Zeron 100 说明了钨项为何重要:其 0.5–1.0 % 的钨通过 0.5 × %W 项以一半权重计入 PREN 总和。务必根据材质证明书计算 PREN,切勿使用数据表的中间值。

酸性环境用 CRA 的力学性能

附录 A 各表规定冶金状态和硬度;力学性能最小值来自所依据的 ASTM 产品规范。下表将两者合并,使您从一行中既能看到材料所能提供的性能,也能看到第 3 部分所允许的条件。

牌号 最小抗拉强度,MPa (ksi) 最小屈服强度,MPa (ksi) 最小伸长率,% 第 3 部分状态要求
316L485 (70)170 (25)3522 HRC,固溶退火并淬火
317L515 (75)205 (30)3522 HRC,固溶退火并淬火
904L490 (71)215 (31)35固溶退火
254 SMO650 (94)300 (44)35固溶退火
双相钢 2205620 (90)450 (65)25铁素体 35–65 %,不得时效
超级双相钢 2507800 (116)550 (80)15铁素体 35–65 %,不得时效
Zeron 100750 (109)550 (80)25铁素体 35–65 %,不得时效
英科洛伊(Incoloy) 825586 (85)241 (35)30退火,4a 型
英科耐尔(Inconel) 625 Gr.1827 (120)414 (60)30退火,4a 型
Inconel 625 Gr.2690 (100)276 (40)30固溶退火,4a 型
哈氏合金(Hastelloy) C-276690 (100)283 (41)40固溶退火,4b 型
Hastelloy C-22690 (100)310 (45)45固溶退火,4b 型
蒙乃尔(Monel) 400480 (70)195 (28)35退火,最大 35 HRC

超级双相不锈钢 550 MPa (80 ksi) 的最小屈服强度是 316L 的三倍以上,同时还能承受 232 °C 和 180,000 mg/l 氯离子。真正起制约作用的限值是 20 kPa (3 psi) 的 H₂S,而不是强度或氯离子,而这正是镍合金接棒之时。

酸性环境用 CRA 管材的尺寸公差

ISO 15156-3 不规定尺寸公差。公差来自材料订货所依据的 ASTM 产品规范,并因合金族和产品形式而异。

合金族 所依据规范 外径公差 壁厚公差
奥氏体不锈钢管道 (pipe)ASTM A312 / A999按 A999 表 3+22.5 % / −12.5 %
奥氏体不锈钢管材 (tube)ASTM A213 / A1016±0.10–0.38 mm,视尺寸而定+20 % / 0(冷加工成品)
双相 / 超级双相不锈钢管道 (pipe)ASTM A790 / A999按 A999 表 3+22.5 % / −12.5 %
双相 / 超级双相不锈钢管材 (tube)ASTM A789 / A1016±0.10–0.38 mm,视尺寸而定+20 % / 0(冷加工成品)
镍合金管道 (pipe)ASTM B444 / B829±0.004–0.125 in.,视尺寸而定+22 % / 0(公称壁厚)
镍合金管材 (tube)ASTM B163 / B829±0.004–0.031 in.,视尺寸而定+15 % / −15 %(最小壁厚)
英科洛伊(Incoloy) 825 管道与管材ASTM B423 / B829按 B829 表 2+22 % / 0(公称壁厚)

按最小壁厚订货可消除负公差,交付壁厚绝不会低于设计厚度。对于成本数倍于碳钢的 CRA,最小壁厚的加价与壁厚争议的代价相比微不足道,尤其是在材料已运抵现场之后。

依据附录 B 通过实验室试验评定

CRA 可以通过试验评定用于比附录 A 限值更苛刻的运行条件,以及不同于所列的冶金状态:更高强度、替代热处理等。第 6.1 条明确给出了这一灵活性。

随之附带两项义务。附录 B 评定的文件应满足 ISO 15156-1:2020 第 9 条,并且设备使用方应核实评定结果并保存支持所作材料选择的文件。第 3 部分的附录 D 给出了指定的试验条件组合,NACE TM0177 则提供实验室试验方法。

焊缝有三条自己的评定途径:符合特定材料组的附录 A 要求、依据附录 B 进行焊缝抗开裂评定试验,或参照第 1 部分母材途径的有文件记录的现场使用经验。标准警示,附录 A 可能并不适用于所有母材与焊缝金属的组合。

ISO 15156-3 评定合格合金的主要应用

酸性出油管线与集输系统

出油管线工况通常落在双相不锈钢适用范围之内:232 °C 和 180,000 mg/l 氯离子覆盖了大多数采出流体,问题就变成 H₂S 是否保持在标准双相不锈钢的 10 kPa 或超级双相不锈钢的 20 kPa 以下。超过该值,管线就要改用镍合金或复合结构。

井下油管与完井设备

井下应用使用针对具体部件的表,对双相不锈钢允许采用 36 HRC 的冷加工材料,而不是通用设备的条件。冷加工状态的超级双相钢无缝管可覆盖中等苛刻程度的完井工况,之后才需要用到镍合金。

井口装置、采油树与水下设备

采用固溶强化镍合金的井口装置和采油树部件还必须符合 ISO 10423,标准在表 A.13 中直接给出了这一交叉引用。水下组件会引入电偶对,这正是第 1 部分在 2020 年新增的 GHSC 机制。

天然气脱硫与胺液工况

胺液装置有意将 H₂S 富集。316L 无缝管在 S31603 适用范围内可用于贫胺液,而富胺液和再生塔塔顶则视氯离子夹带量和运行温度改用 6Mo 奥氏体不锈钢或 825。

单质硫工况

耐硫一栏是大多数采购方跳过、却是大多数失效所系的一栏。双相不锈钢和高合金奥氏体不锈钢的每一行都标为 NDS 或“否”。耐硫 = “是”仅适用于特定行:退火状态 4a/4b 型、钴基合金 (A.38)、钛 (A.41),以及部分冷加工镍合金和沉淀硬化镍合金行。请核对具体行。介质中存在游离硫时,选择范围就缩小到标为“是”的行。

总结

ISO 15156-3 是一部查表式标准,但它是四维的。温度、H₂S 分压、氯离子和 pH 必须全部落在附录 A 某一张表的同一行之内,而且必须整行读取。温度追高,氯离子余量就下降;跨过 PREN 40.0,双相不锈钢的 H₂S 允许值就翻倍。

把各表并排阅读,层次就一目了然。316L 覆盖轻度酸性环境,双相不锈钢覆盖低 H₂S 下的高氯离子工况,超级双相不锈钢将 H₂S 允许值翻倍,而退火状态的 4a 型和 4b 型镍合金则完全没有环境限值。存在单质硫时,只能使用标为“是”的行。NDS 表示未提交数据。

常见问题

  • 双相不锈钢在酸性环境中的 H₂S 限值是多少?
    PREN 30 至 40.0 且 Mo 最小 1.5 % 时为 10 kPa (1.5 psi),PREN 高于 40.0 至 45 时为 20 kPa (3 psi)。对于通用设备,两个区间均允许 232 °C (450 °F) 和 180,000 mg/l 氯离子。井下部件则改按表 A.25,其中较低区间降至 2 kPa (0.3 psi)。
  • ISO 15156-3 中 PREN 如何计算?
    PREN = %Cr + 3.3 × (%Mo + 0.5 × %W) + 16 × %N,按实际成分计算,并按 ASTM E29 作为绝对限值处理。数值在与限值比较前不作修约。名义成分仅用于一般分类,因此合金实际落入哪个 PREN 区间由材质证明书决定。
  • 为什么 316L 在表 A.2 中有专门的行?
    因为 S31603 经过的试验远远超出了通用奥氏体适用范围。材料类型允许 60 °C 和 100 kPa H₂S 并伴有任意氯离子和 pH,或在 50 mg/l 氯离子下任意温度和 H₂S;而 S31603 各行在 60 °C 下可达 1,000 kPa H₂S 并伴有 50,000 mg/l 氯离子,或在降低氯离子的条件下达到 149 °C。使用这些行要求材料经固溶退火并淬火,且退火后不得有冷加工。
  • 退火状态的镍合金有环境限值吗?
    没有。退火状态的 4a 型和 4b 型合金对温度、H₂S 分压、氯离子或原位 pH 均无限值,并标为耐硫。唯一的提醒是,即使未设单项限值,某些数值组合也可能不可接受。冷加工的 4c、4d 和 4e 型则失去这种自由,须遵循温度与 H₂S 对应的分级表。
  • 双相不锈钢需要多少铁素体含量?
    母材的铁素体体积含量为 35 % 至 65 %,焊缝根部和未经再热的焊缝盖面层按 ASTM E562 测定为 30 % 至 70 %。母材还必须经固溶退火并液体淬火或快速冷却,且不得进行时效热处理。成分正确但铁素体超出该窗口的材料不合格。
  • 附录 A 各表中的 NDS 是什么意思?
    表示未提交数据,即没有提供证据来确定该材料在存在单质硫的环境中是否可以使用。它既不代表合格,也不代表不合格。如果您的介质中存在游离硫,NDS 标记意味着该合金在用于该工况之前需要通过试验或现场使用经验进行评定。
  • 我可以在附录 A 限值之外使用 CRA 吗?
    可以,但须经评定。第 6.1 条允许通过试验将 CRA 评定用于比附录 A 更苛刻的条件,以及不同于所列的冶金状态。试验按附录 B 进行,文件按 ISO 15156-1 第 9 条编制,设备使用方必须核实评定结果并保存支持性记录。
  • 冷加工会影响 CRA 在酸性环境中的性能吗?
    影响显著。标准指出奥氏体不锈钢的 SCC 抗力可能因冷加工而受到不利影响,而且奥氏体材料类型要求材料不得含有以提高力学性能为目的的冷加工。对于镍合金,冷加工会使合金从不受限制的适用范围进入分级的适用范围。双相不锈钢井下部件是例外,其冷加工是要求而不是禁止。
  • 涂层或衬里可以用于防止开裂吗?
    不可以。金属镀层、转化膜、塑料涂层和衬里可以使用,但不能作为防止开裂的手段,并且必须考虑其对基材抗开裂性能的影响。在下临界温度以下、渗氮层深度最大 0.15 mm 的渗氮是可接受的表面处理,但将渗氮用于防止酸性环境中的开裂则被明确禁止。
  • 哪张表适用于我的部件?
    标准的表 A.1 按设备或部件类型为您指引。通用设备、井下管状部件和封隔器、阀杆、销和轴分别有各自的表。针对具体部件的表往往允许更宽松的环境或冶金限值,因此只查通用表可能会排除掉本可合格的合金。
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